세레나는 마지막 하나의 프린세스 키를 얻기 위해, 지우와 친구들과 함께 루키클래스가 열리는 플레이시티에 도착한다. 그러나 이 대회에는, 플레이시티의 명문가 출신 유력 퍼포머, 아멜리아도 참가한다. 강력한 라이벌의 등장에 불안한 듯한 세레나. 그리고 대회장에는, 전 칼로스퀸의 유명 프로듀서, 아젤리아가 나타나는데…?
칼로스지방의 친숙한 스포츠인 뿔카노레이스의 경기장이 있는 스미르마을에 도착한 지우와 친구들은 여경으로부터 뿔카노레이스에 참가할 수 있는 것을 전해 듣고 지우도 뿔카노레이스에 참가할 것을 결심하게 된다. 뿔카노레이서인 엄마에게 뿔카노레이스를 배운 세레나는 지우의 코치를 하게 된다. 뿔카노를 타는 방법을 터득한 지우는 드디어 뿔카노레이스에 도전하지만 도중에 로켓단이 설치한 함정 때문에 레이스가 엉망이 되어 버린다.
비올라와의 체육관 시합에서 패한 지우는 재도전을 위해 팬지의 도움을 받아 비올라와의 시합을 위해 특훈을 받게 되고 지우는 다시 체육관 시합에 도전하게 된다. 고전을 면치 못했던 비비용과의 시합에 다시 도전하는 지우와 피카츄의 전략은?
백단시티에 도착한 지우와 친구들은 백단체육관으로 향했다. 백단체육관에서는 이전에 함께 여행했던 목도리키텔과 포켓몬 르포 기자인 팬지가 지우를 기다리고 있었다. 팬지는 백단체육관 관장 비올라의 언니였던 것이다. 드디어 지우는 백단체육관 시합에 도전하게 되지만 비올라의 포켓몬에게 고전을 면치 못하는데......
여행을 하고 있는 지우와 친구들은 여행 중에 이전에 만났던 데덴네를 다시 만나게 된다. 그런데 데덴네는 포켓몬들이 먹고 있던 포켓몬 푸드를 빼앗아 도망 가 버린다. 지우는 데덴네를 잡으려 쫓아가지만......
포켓몬센터에서 칼로스리그 도전에 등록한 지우는 첫 번째 체육관을 향하여 출발한다. 체육관으로 향해 가는 도중에 데덴네라는 포켓몬과 만나게 되고 데덴네가 나무열매를 원하는 것 같아서 건네 주려 하는 순간 화살꼬빈 이라는 포켓몬에게 빼끼고 만다.
리코와 로드, 머독은 엔진시티에서 도트가 부탁한 솜사탕을 구하기 위해 배틀카페에 들른다. 그곳에서 그들은 머독의 옛 파티시에 동료인 미첼을 만나게 되는데…
배틀 도중에 하늘을 나는 캡의 모습을 본 리코와 로드는 캡에 대해 궁금해하고 프리드에게 직접 물어보게 된다. 끈질긴 요구에 프리드는 캡과의 만남과 라이징 볼트태클즈를 결성하게 된 비화를 알려주는데…
티격태격하는 뜨아거와 찌리비 때문에 고민하던 로드는 배틀을 통해 둘의 사이를 개선하려고 한다. 그러던 와중, 난기류를 통해 찌리비의 새로운 기술에 대해 알게 되면서 찌리비, 뜨아거와 함께 캡에게 대항할 특훈을 시작하게 되는데…
리코의 잃어버린 펜던트를 되찾기 위해 항구를 수색하던 도트는 꾸왁스를 따라 화물선에 올라타고, 익스플로러즈의 멤버인 스피넬의 공격을 받는다. 리코와 로드, 그리고 도트는 힘을 합쳐 스피넬에게 맞서는데...
세레나가 또다시 트라이포카론에 도전한다! 이번 무대부터는 이브이도 참가하여, 연기실력도 늘었는데! 하지만 정작 주인공인 이브이는 첫 무대를 앞두고 조금은 긴장한 듯한 모습. 세레나는 테르나, 판짱과 함께 이브이를 격려해주어, 팀원들의 결속력은 한 층 더 단단해지는데... 그리고 무대에 오르는 날, 이브이는 과연 첫 무대에서 첫 승리를 할 수 있을까!?
납치된 두령을 구하기 위해 의문의 닌자군단을 쫓는 지우와 삼평 일행. 적의 보스인 영우는 삼평의 형인 일평과 일대일 승부를 하고자 지우 일행 앞에 자객을 보내온다. 치열한 배틀을 하던 중, 지우의 개굴반장에게 변화가… 그리고 지우의 몸에도 신기한 현상이…!!
이설시티를 향해 여행을 계속하고 있는 지우와 침구들은 삼평과 개굴닌자를 다시 만났다.삼평은 닌자마을에서 열리는 축제에 초대한다고 했다. 처음으로 방문하는 닌자마을에서 삼평의 형인 일평과 이평, 그리고 닌자마을 사람들을 만난 지우 일행. 그런데 갑자기, 의문의 닌자군단이 닌자마을을 습격하여 닌자마을의 두령이 납치 당하는데…
7번째 배지를 차지하고 트라이포카론 도전을 위해 향전시티로 향하던 중, 트라이포카론 향전대회에 출전하는 사나와 응원하는 티에르노와 합류하여 점점 열의에 차는 세레나. 그런데 세레나에게 고민이 있는 듯하다. 최근에 잡은 그 포켓몬 때문인 듯한데...?
다음 트라이포카론을 위해 퍼포먼스 연습에 열심인 세레나. 어느날 꽃밭에서 즐겁게 춤을 추고 있는 이브이를 발견한다. 이브이의 아름다운 댄스에 감동한 세레나는 어떻게든 이브이와 함께 트라이포카론에 나가고 싶다고 생각하는데... 세레나의 바람은 이브이에게 전해질 수 있을까!?
어느 숲에서 로켓단의 습격을 받아 함정에 빠지게 된 지우와 친구들. 로켓단은 물리쳤지만, 배틀 후 지면에 구멍이 생겨 지하로 떨어지게 된다. 그런데 유리카는 전에도 이런 일이 있었다고 한다. 아마도 시트론이 파르빗과 만나게 된 일이었던 듯 한데…?
어느날 밤, 잠이 깬 유리카는 미아가 된 티고라스를 도와주게 된다. 유리카가 돌보게 된 이 티고라스, 덩치는 큰데 어리광쟁이! 돌보기가 만만치 않다. 그때, 티고라스를 노리는 로켓단이 나타났다! 티고라스를 도우려 했던 유리카의 위기!? 그런데 그때 티고라스에게 변화가...!?
여행 중 트로바와 재회하는 지우와 친구들. 포켓몬 포토 컬렉터가 꿈인 트로바는 근처 화산에 전설의 포켓몬 파이어가 있다는 소문을 듣고 찾아왔다고 한다. 지우 일행은 전설의 포켓몬을 만날 수 있을지도 모른다는 기대에 크게 흥분한다. 하지만 로켓단의 방해로 큰 위기에 처하게 된다. 그 때! 수상한 울음소리가 울려 퍼지는데...!?
리코는 프리드와 함께 브레이브 담청호에 도착해서 라이징 볼트태클즈의 멤버들을 만난다. 포켓몬들이 그들과 친밀하게 지내는 모습을 보고 나쁜 사람들 같지 않다고 안심한 것도 잠시 리코의 펜던트를 노린 익스플로러즈가 쫓아오는데…
익스플로러즈에 끌려간 나오하를 되찾기 위해 프리드를 비롯한 라이징 볼트태클즈가 리코를 도우며 거리를 배회하던 중 익스플로러즈의 멤버인 코니아를 발견하고 쫓아간다. 리코와 프리드는 그곳에 기다리고 있던 아메시오를 마주하게 되는데…